۱H NMR (DMSO-d6, ۳۰۰ MHz) δ ۱٫۸۵ (m, 6H, -CH2-dihydrofuran and –CH2-CH2-CH2-), 2.5 (m, -CH2-CO-, overlapped with the peak of DMSO’s H2O), 3.5 (bs, 4H), 11.8 (bs, 2H); );
۱۳C NMR (DMSO-d6, 75 MHz) δ ۲۰۴٫۹, ۱۹۱٫۵, ۱۷۸٫۰, ۹۶٫۰, ۹۰٫۵, ۳۷٫۲, ۳۶٫۶, ۱۷٫۰, ۱۶٫۸, ۱۶٫۶, ۱۶٫۴٫
واکنش سیانوژن برمید با ۱و۳ – سیکلوهگزان­دی­اون و فتالالدهاید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول (h104)
این واکنش مشابه روش ذکر شده در بخش ۲-۶-۱ بوده و ترکیبh104 را با راندمان ۴۰ درصد تولید کرد.
مشخصات ترکیب(h104)
مشخصات فیزیکی: جامد سفید رنگ، نقطه ذوب : °C 228-226
مشخصات طیفی (اشکال ۲۲ تا ۲۴ ضمیمه طیف­ها،صفحات ۸۴-۸۱)
FT IR (KBr) 3274, 3020, 2948, 2900, 1721, 1625, 1384, 1189, 1080, 1003, 926, 749 cm-1;
۱H NMR (DMSO-d6, ۳۰۰ MHz) δ ۱٫۵۸ (m, 1H), 1.90 (m, 2H), 2.01-2.50 (m, 5H), 2.72-2.81 (m, 1H), 4.80 (s, 1H), 5.21-5.26 (m, 2H), 5.52 (d, 1H, J = ۷٫۲ Hz), 6.62 (s, 1H), 7.04-7.18 (m, 4H);
۱۳C NMR (DMSO-d6, ۷۵ MHz) δ ۲۰۵٫۵, ۱۹۷٫۶, ۱۹۷٫۵, ۱۴۴٫۶, ۱۴۳٫۱, ۱۲۷٫۵, ۱۲۵٫۷, ۱۲۴٫۰, ۱۲۳٫۴, ۱۱۲٫۵, ۱۰۱٫۲, ۷۷٫۳, ۷۷٫۲, ۶۵٫۳, ۳۶٫۹, ۳۵٫۱, ۳۳٫۵, ۲۸٫۲, ۲۰٫۷, ۱۹٫۷
واکنش سیانوژن برمید با ۱و۳ – سیکلوهگزان ¬دی¬اون وترفتالالدهاید در حضور سدیم اتوکساید و در حلال متانول(i104)
این واکنش مشابه روش ذکر شده در بخش ۲-۶-۱ بوده و ترکیب i104 را با راندمان ۵۰ درصد تولید کرد.
مشخصات ترکیب (i104)
مشخصات فیزیکی: جامد سفید رنگ، نقطه ذوب : °C 209-207
مشخصات طیفی (اشکال ۲۵ تا ۲۷ ضمیمه طیف­ها،صفحات ۸۷-۸۴ )
FT-IR (KBr): 3095, 2950, 2874, 1719, 1691, 1604, 1426, 1379, 1287, 1255, 1224, 1195, 1163, 1109, 1034, 996, 956, 887, 832, 783, 642, 589, 529 cm-1;
۱H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ۱٫۸۶-۲٫۴۰ (m, 20H), 3.33 (bs, 5H, overlapped with the peak of water), 3.97 (s, 1H), 4.39 (s, 1H), 7.28 (d, 2H, J = ۸ Hz, minor isomer), 7.70 (d, 2H, J = ۸ Hz, minor isomer, overlapped with the peak of major isomer), 7.42 (d, 2H, J = ۸ Hz, major isomer), 7.70 (d, 2H, J = ۸ Hz, major isomer), 9.89 (s, 1H), 9.91 (bs, 1H);
۱۳C NMR (100 MHz, DMSO-d6): 204.8, 196.0, 195.4, 192.5, 169.1, 168.0, 152.7, 133.8, 133.6, 129.3, 128.74, 128.75, 128.69, 128.57, 127.1, 115.0, 110.3, 59.14, 59.09, 36.6, 36.5, 34.74, 34.67, 33.0, 32.9, 28.5, 28.4, 20.5, 20.3, 19.9, 19.6
واکنش سیانوژن برمید با ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون در حضور سدیم اتوکساید و در حلال متانول (آزمایش تشکیل نمک)(۱۰۵)
در یک بالن ۲۵ میلی لیتری با نسبت ۱:۱مقدار ۱۱۲٫۱۳ میلی گرم (۱ میلی مول) ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون را در ۱۰ میلی لیتر متانول کاملا حل و سپس مقدار ۱۳۰ میلی گرم (۱٫۳ میلی مول) سدیم اتوکساید نیز به بالن اضافه کردیم و بلافاصله محلول حاصل را در قیف افزاینده حاوی لوله جانبی ریخته و قطره قطره به یک بالن ۲۵ میلی لیتری حاوی ۱۰۶ میلی گرم (۱ میلی مول) سیانوژن برومید (احتیاط: سیانوژن برومید بسیار سمی است و کار با این ترکیب حتما زیر هود انجام بگیرد) که در ۲ میلی لیتر متانول حل شده، و مجهز به همزن مغناطیسی و حمام یخ بود اضافه کردیم. پیشرفت واکنش را با TLC کنترل کردیم (n- هگزان : اتیل استات ۸:۱۰) پس از حدود ۷۲ ساعت واکنش تمام شد. رنگ آغازی واکنش بی­رنگ بوده و رنگ پایانی آن زرد رنگ بود.محلول حاصل را در یک بشر ریخته و روی آن را با پارافیلم پوشاندیم و در یخچال نگه داشتیم، بعد از ۷-۶ روز رسوب کریستالی تشکیل شد که بعد از جداسازی، مشخص شد ترکیب ۱۰۵ با راندمان ۷۰ درصد حاصل شده است. از محصول بدست آمده برای شناسایی طیف_های FT-IR،H-NMR1و۱۳C-NMR گرفته شد.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

مشخصات ترکیب (۱۰۵)
مشخصات فیزیکی: جامد سفید رنگ، نقطه ذوب : °C212-210
مشخصات طیفی (اشکال۲۸ تا ۳۰ ضمیمه طیف­ها،صفحات ۸۹-۸۷)
FT IR (KBr) 3431 (H2O), 2953, 1569 (a shoulder at the peak’s left side), 1495, 1338, 1191, 972, 801, 598, 453 cm-1;
۱H NMR (D2O) δ ۱٫۷۶ (quin, 2H, -CO-CH2-CH2-), 2.35 (t, 4H, -CO-CH2-), 4.69 (s, DOH);
۱۳C NMR (D2O) δ ۱۹۲٫۱ (C=O), 97.9 (C-Br), 35.9 (-CO-CH2-), 20.6 (-CO-CH2–CH2)
۳- بحث و بررسی
۳-۱- واکنش ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون (۲۸) با سیانوژن برومید و آلدهید‌های مختلف در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول
با توجه به اهمیت بیولوژیکی و دارویی مشتقاتی از ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون که دارای اسکلت دی ‌هیدروفورانی می‌باشد درصدد برآمدیم تا مشتقات جدیدی از این ترکیبات را سنتز نمائیم. طرح کلی واکنش ۱و۳- سیکلو هگزان دی اون با سیانوژن برومید و آلدهید‌های مختلف در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول در( طرح ۳-۱) مشاهده می‌شود که در این فصل به طور کامل به شرح آن می‌پردازیم.

(۱۰۵) (۱۰۴) (۲۸)

(طرح ۳-۱)
۳-۱-۱- واکنش ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون (۲۸) با سیانوژن برومید و ۳- نیترو بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول
از واکنش ۱و۳- سیکلوهگزان­دی­اون با سیانوژن برومید و ۳- نیترو بنزآلدهید در حضور سدیم اتوکسید و در حلال متانول دو ترکیب a104و ۱۰۵ بدست می‌آید.
نام آیوپاک ترکیب a104، a10- هیدروکسی- ۹- (۳- نیترو_فنیل)- ۳و۴و۵و۶و۷وa8و ۹و-a10- اکتاهیدرو- H1- زانتن- ۱و۸ (H2)- دی اُن۱می­باشد.[۶]

ترکیب (a104)
در طیف IR این ترکیب، پیک پهن موجود در ناحیه cm-13400 و ۳۱۶۰ مربوط به ارتعاش کششی O-H آزاد و O-H با پیوند هیدروژنی می­باشد، که این حضور دو فرم تعادلی کتو و انول در ترکیب فوق را به اثبات می­رساند. دو پیک موجود درناحیه cm-1 ۲۹۵۳ و ۲۸۷۳ مربوط به ارتعاش کششی C-H آلیفاتیک می­باشد. پیک قوی موجود در ناحیه cm-11724 مربوط به ارتعاش کششی گروه ­های کربونیل می­باشد. دو نوار قوی با شدت یکسان درcm-1 ۱۵۲۵ و ۱۳۸۲ مربوط به ارتعاش کششی متقارن و نامتقارن گروه نیترو می­باشد. (شکل ۱ در ضمیمه طیف‌ها).
در طیف ۱H-NMR این ترکیب یک پیک چندتایی معادل سه پروتون درppm 02/8-05/7 δ= مربوط به هیدروژن­های حلقه آروماتیک، پیک دوتایی معادل یک پروتون در ppm 05/7 =δ مربوط به پروتون حلقه آروماتیک می­باشد. پیک یکتایی در ppm 44/4 =δ معادل یک هیدروژن، پیک دوتایی معادل یک هیدروژن در ppm 4= δ می­باشد، پیک یکتایی پهن در ppm 35/3 =δ معادل یک هیدروژن، پیک یکتایی در ppm 28/3 =δ معادل یک هیدروژن و پیک دوتایی معادل یک پروتون در ppm 16/3 =δ مشاهده می­شوند، و همچنین یک پیک چندتایی معادل دوازده پروتون در ppm 51/2-55/1 =δ مربوط به هیدروژن­های متیلن می­باشد. لازم به ذکر است به دلیل حضور یک مرکز کایرال در ترکیب، دوازده پروتون مربوط به متیلن_ها دیاستروتاپیک بوده وبه همین علت است که در طیف ۱H-NMR پیک­های ناحیه آلیفاتیک به صورت چندتایی پیچیده مشاهده می­گردند. (شکل ۲ تا ۲-د در ضمیمه طیف­ها)
در طیف ۱۳C-NMR ترکیب a104 در مجموع سی و شش پیک مشاهده می‌شود که نشان‌‌دهنده وجود سی و شش نوع کربن در این ترکیب می‌باشد. که این به دلیل حضور سه فرم تعادلی کتو- انول در ترکیب می­باشد و به همین علت نمی­ توان موقعیت دقیق هر کدام از کربن­ها را پیش ­بینی کرد.

فرم انولی فرم انولی فرم کتونی
مخلوط تعادلی ترکیب (a104)
طرح (۳-۲)
پیک­های موجود در نواحی ۴/۲۰۵-۵/۱۶۸ =δ مربوط به گروه ­های کربونیل در دو فرم انولی و کتونی می­باشد. و همچنین شانزده پیک موجود در ppm 4/147– ۱/۱۰۰ =δ مربوط به کربن­های حلقه آروماتیک، و پیوند دوگانه کربن-کربن در هر دو فرم کتونی و انولی بوده و چهارده پیک موجود در ppm 8/58-7/19 = δ مربوط به کربن­های آلیفاتیک در هر دو فرم کتونی و انولی می­باشد. (شکل ۳ در ضمیمه طیف­ها)

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت


فرم در حال بارگذاری ...